第一情报 ---化学工业

气相法聚乙烯高效催化剂

供稿人:吴春莹  供稿时间:2004-11-4   关键字:气相法  聚乙烯  催化剂  
聚乙烯是五大通用塑料之一,产量和消费量居各种合成树脂之首,其特点是价格便宜,性能较好,可广泛应用于工业、农业、包装及日常生活中,在塑料工业中占有举足轻重的地位。目前国内外有多家厂商生产聚乙烯,全球前十位生产厂商为陶氏化学公司、埃克森美孚公司、埃奎斯塔化学公司、巴塞尔公司、雪佛龙-菲利浦斯公司、北欧化工公司、沙特基础工业公司、BP公司、诺瓦化学公司和阿托菲纳公司,国内聚乙烯生产能力较大的厂家有燕山石化公司、扬子石化公司、上海石化和中国石化集团等。
 
生产聚乙烯的方法主要有高压法、溶液法、淤浆法和气相法,其中气相法以其投资少、工艺简单、能耗和成本低、产品性能优异等特点在聚乙烯生产中占有较大的份额。对乙烯气相聚合高效催化剂的研究和开发应用是当今聚烯烃工业的焦点,自上世纪70年代美国UCC公司开发了铬系高效催化剂以来,国内外对气相法聚乙烯的钛系、钒系、锆系、钛-钒系、双功能、双峰等一系列高效催化剂的研究开发方面取得了不少成果。在钛-镁系气相聚合乙烯催化剂的研究方面,韩国三星化学公司2003年公开的美国专利US6590046以钛的螯合物为催化剂主体,MgCl2为活化剂,制备出的高效催化剂可得到分子量分布较窄的聚合产物;Mobil公司2000年公开的专利US6051525报道的催化剂通过二氧化硅、二丁基镁、丁醇和四氯化钛等反应而得;英国BP公司公开的专利US4894424,催化剂通过在氮气气氛下将镁粉在烷烃中与卤素反应,然后加入四氯化钛、钛酸丙酯和卤代丁烷制得。
 
目前国内对气相法乙烯聚合催化剂的研究机构主要有上海化工研究院有机所、中国科学院化学所和中山大学高分子研究所等。中山大学1996年公开的专利CN1071934中报道的一种用于气相法全密度聚乙烯制备的高活性催化剂,是以研磨法将MgCl2、ZnCl2、酯、硅化合物和钛化合物制备得到活性基体催化剂,然后依次用醇、AlR3或R2Mg-卤化试剂以及钛化合物-卤化试剂进行处理,最后加入AlR3进行预聚反应。中国石油化工股份有限公司和北京化工研究院2002年公开的专利CN1339509报道了一种以硅胶为载体的高活性乙烯聚合催化剂,该催化剂是将钛化合物、镁化合物和给电子体的反应产物负载在大比表面的硅胶上,另外还可加入卤代物改进剂,最后将催化剂主体组分与烷基铝混合,该催化剂对气相法乙烯聚合的活性、氢调敏感性和共聚合等性能均有所改善。淄博新塑化工有限公司2004年公开的专利CN1485350报道了一种乙烯气相聚合催化剂的制备方法,该催化剂由主催化剂、载体和共催化剂组成,它是通过将TiCl3、MgCl2、THF三元混合液负载在活化二氧化硅载体上,经过预还原后和脱水矿物油混合制成浆液态催化剂主体并和烷基铝共同组成催化剂体系,该催化剂特别适用于气相法生产低密度聚乙烯,解决了乙烯气相聚合过程中反应不平稳,聚合活性低,聚合产品松密度低、质量差的问题。北京市奥达石化新技术开发中心生产的BCG催化剂,是一种适用于Unipol工艺的气相流化床生产装置的Ziegler-Natta载体型高效聚乙烯催化剂,其组成为硅、钛、镁、氯、铝和少量挥发组分,外观为深灰绿色球形粉末,平均粒径为40~50微米,具体指标为:催化剂活性>4 kgPE/gCat,聚合物表观密度≥0.35g/cm3。
 
2002年世界PE生产能力约为5900 万吨,产量为5000万吨,预计到2005年PE的生产能力和产量将分别达到6786万吨和5836 万吨,2008年世界PE市场将达到8140万吨,年均增长率为6.4%,其中亚洲,尤其是中国将更快增长。在聚乙烯的生产中,气相法由于具有投资少、能耗低、产品范围广等优点而成为重要的生产方法。我国聚乙烯工业的快速发展使得我国每年需进口约150吨气相聚乙烯催化剂,每吨价格为126万元,耗资巨大,且催化剂活性不稳定。因此,为国内聚乙烯生产研究开发气相法聚乙烯催化剂显得尤为重要。

相关TAG 
气相法聚乙烯高效催化剂2004-11-04

注册成为正式用户,登陆后,获得更多阅读功能与服务!
转载本文需经本平台书面授权,并注明出处:上海情报服务平台www.istis.sh.cn
了解更多信息,请联系我们

§ 请为这篇文章打分(5分为最好)