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聚乳酸相关专利分析(二)——中国专利分析

供稿人:瞿丽曼  供稿时间:2004-12-8   关键字:聚乳酸  专利  
聚乳酸是一种性能优良的,具有生物相容性和生物可降解性的聚合物,聚乳酸(PLA)无毒、无刺激性,强度高,易加工成型,具有优良的生物相容性,可生物降解吸收,在生物体内经过酶解,可最终分解成水和二氧化碳,不污染环境,PLA在人体内的降解和降解产物的高度安全性已得到证实,同时被认为是最有发展前景的医用高分子材料。
 
近年来,在中国专利数据库中公开了许多聚乳酸相关专利,以聚乳酸为主题词,在中国专利数据库中进行检索(2004年11月25日),共发现与聚乳酸的制备、应用等相关的专利111篇,其中国内申请人公开的共53篇,国外申请人公开的共48篇。
 
   一、聚乳酸相关专利按申请年份分析
笔者对中国专利数据库中公开的聚乳酸相关专利按申请年份进行分析,结果如下图1:
                           图1 聚乳酸相关中国专利申请量趋势
 
由上图可以看出,聚乳酸相关中国专利的申请,总趋势递增,从1999年开始,申请量增长较快。
 
   二、国内申请人公开的聚乳酸相关专利分析
 
1.按申请人进行分析,具体分布如表1:
 
              表1 国内聚乳酸相关专利申请人分布情况
 
申请人
高校
企业
研究所
个人
专利件数
34
10
2
7
 
其中申请聚乳酸相关专利的高校主要有:浙江大学、天津大学、武汉大学、华东理工大学、清华大学、南开大学、东南大学、上海交通大学、重庆大学、暨南大学等。
     上述申请聚乳酸相关专利的各类申请人所占百分比情况如图2:
                            图2  国内申请人专利申请所占比例
 
2.按专利申请的技术领域分析,结果如下:
目前中国申请人公开的聚乳酸相关专利,技术领域分布于医用、制备、包装和纤维等,其中主要为医用和制备,具体情况列表如下:
 
      表2   国内申请人公开的聚乳酸相关专利领域分布
技术领域
医用
制备
包装
纤维
专利件数
34
16
2
1
 
3.各技术领域专利申请情况
目前,聚乳酸的相关专利公开在医用方面主要涉及:药物微球载体、防粘膜、生物导管、骨科用固定物、骨科手术器件、药物复合高分子支架、人工骨等。
 
聚乳酸在包装领域的专利公开有2篇,均为平湖市比例包装材料有限公司申请。2001年该公司公开的专利,公开号为CN1300702。该发明公开了一种食品包装用复合材料及其生产方法。所述的食品包装用复合材料,包括芯层和外层,在芯层上涂布了外层,该外层为聚乳酸层或聚乳酸共聚物层;聚乳酸或聚乳酸共聚合物被涂布到芯层上用的是挤出法或涂敷法。该发明适合用于制作液体食品包装袋。该公司2002年公开的另一专利,公开号为CN1359790。该发明也公开了一种食品包装用复合材料及其生产方法。所述的食品包装用复合材料包含有芯层,在芯层上侧涂布了聚乳酸层,在芯层下侧涂布了聚乙烯醇层。聚乳酸和聚乙烯醇分别被涂布到芯层的上侧和下侧用的是挤出法或涂敷法。该发明所述的食品包装用复合材料具有易自然降解和较好的折叠性、防水性、隔气性、热封性,十分适合用于制作液体食品包装容器。
 
关于聚乳酸纤维,目前仅有国内申请人金淑杰于2004年4月21日公开的一篇相关专利,公开号为CN1490443,该专利涉及一种新型生物降解纤维及其制造方法,属纺织领域。这种新型生物降解纤维是将聚酰胺(PA6)与聚乳酸(PLA)按45/55比例充分混合后、进入螺杆压出机进行熔融纺丝制成。这种纤维在酸碱及自然条件下均可降解。是一种新型的绿色环保纤维。该发明专利的主权项为:一种新型生物降解纤维是在聚乳酸(PLA)中加入聚酰胺(PA6)进行共混,经熔融纺丝制成。其特征在于这种纤维在自然环境及酸、碱等条件下可以降解,最终成为H2O和CO2,对环境不产生二次污染,是完全的“绿色纺织材料”。
 
三、国外申请人公开的聚乳酸相关专利分析
1.国外相关专利申请人分析
到2004年11月25日,国外申请人在我国申请并已公开的聚乳酸相关专利共48件,其中日本39件,美国6件,意大利2件,德国1件。日本申请人主要有:天藤制药株式会社、可乐丽股份有限公司、三井化学株式会社、东丽株式会社、三菱树脂株式会社、索尼公司、钟纺株式会社、索尼株式会社、株式会社高纤、参天制药株式会社、株式会社岛津制作所等。
美国申请人主要有:巴特尔纪念研究院、拜奥帕克技术有限公司、金伯利-克拉克环球有限公司、保洁公司等。
从以上不同国别的申请人数可以看出,国外申请人在中国的聚乳酸相关专利申请,主要是日本企业,占总申请公开量的81%,这在一定程度上表明日本已开始启动中国聚乳酸领域市场的战略布署。
 
2.聚乳酸相关专利公开领域分析
按技术领域分析,对聚乳酸相关专利进行分析,情况如下:
 
      表2  国外申请人公开的聚乳酸相关专利领域分布
技术领域
包装
医用
制备
纤维
树脂组合物
食品
其它
专利件数
11
10
10
7
7
1
2
 
上表数据表明,国外申请人的聚乳酸相关专利申请涉及的领域较多,而且分布较为平均。
 
3.各技术领域专利申请情况
在包装方面,聚乳酸相关专利主要由巴特尔纪念研究院、三菱树脂株式会社、索尼株式会社、拜奥帕克技术有限公司等申请人所公开,报道的专利主要涉及:包装热塑性塑料、塑料膜、可制造包装材料的增塑聚合物、可生物降解包装袋、生物降解性薄膜及贴窗盒等。
 
在医用方面,聚乳酸相关专利主要由武田药品工业株式会社、三井东压化学株式会社、山之内制药株式会社、参天制药株式会社、天藤制药株式会社等,报道的专利主要涉及:缓释制剂及其聚合物、适用于外科手术单纤维缝合线的生物可吸收聚合物、骨成型用移植体、以特定量准确释放药物直至释放结束的巩膜塞、抗变态反应剂、微生物感染防御剂等。
 
与聚乳酸纤维相关的专利主要有:
株式会社高纤2000年11月29日公开的专利CN1274771,该发明的目的在于提供一种可用于球拍细绳的在实际应用上具有充分机械强度、且加工性能优良的单丝。该单丝主要是将聚乳酸系聚合物和聚乳酸以外的脂肪族聚酯混合而成的材料经过挤压成形并经过拉伸加工而制成的,具有近似天然肠线的强度曲线,且耐水性及耐热性均优,可用于球拍细绳。其主权项为:
   一种单丝,主要是由聚乳酸系聚合物(A)与聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)混合而成的材料经过挤压成形、拉伸加工而制成。
 
金伯利-克拉克环球有限公司2000年3月15日公开的专利CN1247548,报道了一种热塑性组合物,它包含脂族聚酯聚合物与多羧酸的未反应混合物。该热塑性组合物的一个例子是聚乳酸与已二醇的混合物。该热塑性组合物可用挤出方法制成纤维进而加工成无纺织物。这种无纺织物可用于制造吸收体液之类液体的用即弃吸湿性产品。
 
钟纺株式会社2002年7月3日公开的专利CN1357017,报道了涉及适合纤维制品的聚乳酸树脂及以该树脂为原料的纤维制品(纤维、多纤维丝、单丝、短纤维、加捻丝和长纤维无纺布等)以及所述纤维制品的制造方法。更具体地说,涉及聚乳酸树脂、主要以所述聚乳酸树脂为原料的纤维制品以及所述纤维制品的制造方法,该聚乳酸树脂的特征在于,它主要是由聚乳酸得到的树脂,是直链状的,其L-异构体在95摩尔%以上,锡含量在30ppm以下,单体含量在0.5重量%以下,相对粘度为2.7~3.9,重均分子量为120,000~220,000,数均分子量为600,00~110,000。本发明提供了效率优异,物性优异,没有实用问题的由聚乳酸构成的纤维制品及其制造方法。其主权项为:
   一种聚乳酸树脂,该树脂主要是由聚乳酸构成的树脂,其特征在于,它是直链状的,L-异构体在95摩尔%以上,锡含量在30ppm以下,单体含量在0.5重量%以下,相对粘度(ηrel)为2.7~3.9。
 
村田机械株式会社2002年10月2日公开的专利CN1372026,报道了一种包含聚乳酸纤维的纱线的假捻加工方法,假捻装置8为夹紧式假捻装置,将第1次加热器的加热温度设定在130℃以下。可以消除不耐摩擦和热的聚乳酸纤维因摩擦式假捻装置的加捻和第1次加热器的高温加热所导致的断纱因素。其主权项为:一种假捻加工方法,其特征在于,将包含聚乳酸纤维的纱线顺次通过第1输送罗拉、第1次加热器、假捻装置和第2输送罗拉的同时,将所述第1次加热器的加热温度设定在130℃以下,以假捻加工所述纱线。
 
东丽株式会社2003年3月5日公开的专利CN1400343,报道的本发明的聚乳酸纤维是一种90℃下的强度在0.8cN/dtex以上的聚乳酸纤维,该纤维能够发挥比传统的聚乳酸纤维优越得多的高温力学特性。
 
可乐丽股份有限公司2003年6月4日公开的专利CN1421555,报道了生物降解性纤维、布帛及其生物降解性控制方法,其是由数均分子量5万~15万的聚乳酸构成、纤维的内部的碱溶解速度比纤维的外周部快的纤维,而且是在该纤维表面存在5~50处/10cm裂纹的生物降解性纤维。该纤维既有能够耐实用上使用的物性,而且能够任意地控制生物降解的时期。
 
宝洁公司2004年6月2日公开的专利CN1501992,报道了在环境中可降解的熔纺纤维,该纤维包括聚羟基链烷酸酯共聚物和聚乳酸聚合物或共聚物。本发明的优选构型涉及在环境中可降解的纤维,该纤维包括皮/芯式结构,其中芯包括可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物,皮包括聚乳酸的聚合物或共聚物。该专利也公开了包括在环境中可降解的纤维的无纺纤维网和一次性制品。
 
三、中国聚乳酸相关专利列表介绍
专利申请号
专利名称
89107233.0
91109723.6
91109785.6
91109723.6
91109785.6
95100144.2
95102413.2
95111306.2
95195312.5
95100144.2
95102413.2
95111306.2
95195312.5
96104122.6
96119223.2
96122406.1
97104881.9
97107074.1
97181947.5
98811756.8
98122839.9
98806761.7
99115039.2
99119441.1
99123099.X
99125782.0
99814241.7
00105609.3
00106250.6
00107493.8
00112783.7
00120697.4
00127960.2
00128164.X
00132001.7
00134077.8
00134147.2
00802436.7
00809110.2
00814964.X
00817728.7
00818327.9
00818702.9
01107011.0
01108208.9
01108617.3
01133103.8
01113146.2
01114322.3
01114656.7
01118448.5
01130194.5
01132250.0
01802270.7
01802748.2
01809882.7
01819504.0
02103608.X
02103759.0
02104071.0
02109735.6
02112483.3
02112484.1
02112497.3
02113025.6
02113330.1
02123145.1
02125388.9
02125614.4
02131429.2
02133291.6
02133647.4
02133814.0
02134526.0
02155474.9
02155475.7
02158435.4
02801476.6
02804139.9
02806188.8
02806195.0
02806643.X
02807163.8
02807361.4
02808028.9
02813024.3
03100498.9
03114939.1
03115321.6
03117211.3
03117481.7
03119058.8
03128139.7
03129097.3
03130005.7
03132254.9
03132806.7
03135454.8
03139637.2
03147185.4
03149911.2
03150163.X
03150485.X
03154626.9
03159055.1
200410003537.X
 

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