第一情报 ---材料工业

连续本体ABS聚合工艺中的橡胶应用情况简述

供稿人:路炜  供稿时间:2011-4-7   关键字:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物  ABS  本体聚合  橡胶  
连续本体丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)聚合工艺是在高抗冲聚苯乙烯(HIPS)生产工艺技术及过程的基础上发展起来的。它具有工艺流程短、生产成本低、“三废”量少,且可与通用聚苯乙烯(GPPS)、HIPS、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)切换生产等优点,是值得发展的ABS树脂生产工艺[1]。
 
近年来,连续本体法生产ABS工艺发展较快,几家公司分别形成了具有代表性的特色工艺,包括:通用电气(GE)公司的活塞流反应器(PFR)-连续搅拌槽式反应器(CSTR)组合工艺、道化学(Dow)公司的PFR串联本体聚合工艺、日本三井东压(MTC)的多个全混釜串联连续本体工艺、德国拜耳(Bayer)公司的多个连续搅拌槽式反应器工艺等[2]。
 
从理论上讲,本体聚合ABS树脂选用的橡胶可以是低顺式聚丁二烯橡胶(LCBR)、高顺式聚丁二烯橡胶(HCBR)、苯乙烯-丁二烯嵌段橡胶(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)弹性橡胶、星型或支化橡胶等。选择合适的胶种或将两种及以上橡胶复合,可以达到最佳的性价比。橡胶的研究还包括橡胶用量、加入的部位及与之相配套的工艺等等[2]。
 
大连理工大学于志省等人分别以4种聚丁二烯橡胶作增韧剂本体法合成ABS,它们是日本旭化成低顺式橡胶Li系700A和Li系720A、北京燕化高顺式橡胶Ni系BR9004、自制高反式橡胶Li系HTPB[3];中化国际(苏州)新材料研发有限公司发明的连续本体法制备高光泽注塑级ABS聚合物,采用了日本旭化成Asahi Kasei ASAPRENETM 610AX丁苯嵌段橡胶和德国朗盛CB565聚丁二烯橡胶[4];上海华谊本体聚合技术开发有限公司发明了使用连续搅拌槽式反应器进行橡胶接枝反应和橡胶相转变,生产的ABS树脂具有高抗冲击性,但未公布所用橡胶牌号[5]。
 
Dow公司Vanspeybroeck等人选用线型和支链型2种橡胶组成混合物(Industries Negromex公司的丁苯嵌段橡胶SOLPRENETM 1322和SOLPRENE 1110、Bayer公司的BUNATM HK565丁二烯均聚物)进行连续本体聚合制备ABS树脂,光泽度达到70%以上(ISO 2813),冲击强度不低于150J/m(ISO 180/4A)[6]。该专利申请了中国专利CN00812718.2。
 
通用电气公司SUE CHEN-YOUN等人发明了ABS接枝共聚物的多段本体工艺,提供控制和调节橡胶接枝和橡胶粒子形态方面的独特功能与 灵活性,可以控制工艺条件而生产高光泽或低光泽树脂产品[7]。该专利申请了中国专利CN94112895.4。
 
德国BASF公司的ABS本体聚合工艺采用叔丁基过氧酸酯类引发剂,所用橡胶包括Bayer公司的BUNATM HX500、HX529C、HK565等[8]。
 
国内外两种本体法ABS树脂的产品性能指标见下表。
 
 
 
 
镇江奇美
通用级 ABS PA705[9]
美国Dow公司
MAGNUMTM ABS 8391[10]
专利[6]
融指g/10min
2.7(ASTM D1238)
28
14.8
(ISO 1133)
维卡软化点℃
104(ASTM D1525)
95.0(ISO 306B)
-
拉伸强度MPa
440kg/cm2(ASTM D638)
45.0
45
(ISO 527-2/50)
冲击强度KJ/m2
16(1/4")、25(1/8")kg/cm2
(ASTM D256)
19
206J/m
(ISO179/1Ea)
(ISO180/4A)
光泽%(60°)
-
-
74(ISO 2813)
燃烧率
1/16"HB(UL 94)
1/16"HB(UL 94)
-
 
 
参考文献
1、 题目:本体法合成ABS树脂 Ⅱ.预聚合反应动力学研究
作者:杜晓旭 于志省 李杨
出处:合成树脂及塑料.2009,26(6).-1-5
2、 题目:连续本体法聚合ABS树脂的研究进展
作者:夏燕敏 周文乐
出处:广州化工.2009,37(3).-46-48
3、 题目:本体法合成ABS树脂Ⅰ.相转变过程的研究
作者:于志省 李杨 杜晓旭 等
出处:合成树脂及塑料.2009,26(3).-8-12
4、 题目:一种基于连续本体法的高光泽注塑级ABS聚合物的制备方法
申请人:中国中化集团公司;中化国际(苏州)新材料研发有限公司
专利号:CN200710099313.7(申请日2007.05.16授权公告日2010.8.25)
5、 题目:一种制备高抗冲ABS聚合物混合体的连续本体聚合工艺
申请人:上海华谊本体聚合技术开发有限公司
专利号:CN200410099053.X(申请日2004.12.27授权公告日2007.3.14)
6、 TI: Mass polymerized rubber-modified monovinylidene aromatic copolymer compositions
PA: DOW CHEMICAL CO [US] 
PN: US6380304 (申请日1999.12.16授权公告日2002.04.30)
7、 TI: Grafting, phase-inversion and cross-linking controlled multi-stage bulk process for making ABS graft copolymers
PN: US5,414,045 (申请日:1993.12.10,公开日1995.05.09)
PA: GEN ELECTRIC (US)
8、 TI: Preparation of ABS molding materials
PN: US5387650 (申请日1990.09.27授权公告日1995.02.07)
PA: BASF AG [DE]
9、 TI: 通用级 ABS POLYLAC® PA-705
CO: 镇江奇美
PA: www.chimeicorp.com.cn
10、TI: MAGNUMTM ABS 8391
CO: STYRON LLC
PA: http://prospector.ides.com/DataView.aspx?E=54649

注册成为正式用户,登陆后,获得更多阅读功能与服务!
转载本文需经本平台书面授权,并注明出处:上海情报服务平台www.istis.sh.cn
了解更多信息,请联系我们

§ 请为这篇文章打分(5分为最好)